Номенклатура жиров химия. Жирные кислоты
Теория поляриметрии
Оптическая активность веществ очень чувствительна к изменениям пространственной структуры молекул и к межмолекулярному взаимодействию.
Исследование оптической активности веществ
С помощью оптических поляриметров определяют величину вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически-активные среды (твёрдые вещества или растворы).
Поляриметрия широко применяется в аналитической химии для быстрого измерения концентрации оптически-активных веществ (см. Сахариметрия), для идентификации эфирных масел и в других исследованиях.
- Величина оптического вращения в растворах зависит от их концентрации и специфических свойств оптически-активных веществ.
- Измерение вращательной дисперсии света (спектрополяриметрия, определение угла вращения при изменении длины волны света позволяет изучать строение веществ.
См. также
Литература
- Волькенштейн М. В., Молекулярная оптика, М.-Л., 1951
- Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, пер. с англ., М., 1962
- Терентьев А. П., Органический анализ, М., 1966
Wikimedia Foundation . 2010 .
- Удельная теплоемкость
- Удельная электропроводность
Смотреть что такое "Удельное вращение" в других словарях:
Удельное вращение - см. Вращательная способность химических соединений …
удельное вращение вещества - Угол, на который поворачивается плоскость поляризации оптического излучения определенной длины волны при прохождении им пути единичной длины в веществе. [ГОСТ 23778 79] Тематики оптика, оптические приборы и измерения EN specific rotation of… …
удельное вращение раствора - Отношение угла, на который поворачивается плоскость поляризации оптического излучения определенной длины волны при прохождении им пути единичной длины в растворе вещества, к концентрации этого вещества. [ГОСТ 23778 79] Тематики оптика, оптические … Справочник технического переводчика
Удельное вращение некоторых органических веществ - Вещество Растворитель Удельное вращение* Сахароза Вода +66,462 Глюкоза Вода +52,70 … Химический справочник
относительное удельное вращение вещества - Отношение удельного вращения вещества к плотности этого вещества. [ГОСТ 23778 79] Тематики оптика, оптические приборы и измерения EN relative specific rotation of substance DE relative spezifische Materialdrehung FR rotation relative spécifique… … Справочник технического переводчика
Вращение плоскости поляризации - поперечной волны физическое явление, заключающееся в повороте поляризационного вектора линейно поляризованной поперечной волны вокруг её волнового вектора при прохождении волны через анизотропную среду. Волна может быть электромагнитной,… … Википедия
ВРАЩЕНИЕ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ - ВРАЩЕНИЕ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ, изменение направления (плоскости) колебаний лучей поляризованного света (см. Поляризация оптическая). Этим свойством обладают: 1. Все прозрачные тела, если их поместить в магнитном поле (магнитное В. п. п.). Для… … Большая медицинская энциклопедия
УДЕЛЬНОЕ МАГНИТНОЕ ВРАЩЕНИЕ - то же, что (см. ВЕРДЕ ПОСТОЯННАЯ). Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия. Главный редактор А. М. Прохоров. 1983 … Физическая энциклопедия
Вращательная способность химических соединений - Под именем вращательной способности химических соединений подразумевается способность, присущая некоторым из них, отклонять плоскость поляризации светового луча от ее первоначального направления. Допустим, что в луче такого поляризованного света… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
Сахарозы - (хим.) название, произведенное от слова сахароза, синонима тростникового сахара; систематически употреблено для обозначения углеводов общей формулы С12Н22О11 только в настоящем Энц. сл. и в 1 м томе соч. Толленса Handb. der Kohlenhydrate (Бресл.… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
Многие вещества обладают свойством отклонять плоскость поляризациии при прохождении через них прямолинейно поляризованного света; это свойство называют оптической активностью. Измерение оптической активности используется в фармакопейных целях главным образом для установления подлинности вещества.
Оно может также применяться как испытание на чистоту (отсутствие оптически неактивных посторонних веществ) и как метод количественного опреде- .ления.
Оптическое вращение
Оптическое вращение - это угол, на который отклоняется плоскость поляризации при прохождении поляризованного света через слой жидкости. Вещества считаются правовращающими или левовращающими в зависимости от того, вращается ли плоскость поляризации по часовой стрелке или против нее, что устанавливается наблюдением в направлении источника света. Вращение вправо обозначается (+), а вращение влево (-).
В Международной фармакопее оптическое вращение (а) выражается в угловых градусах. В системе единиц СИ угол оптического вращения выражается в радианах (рад).
Оптическое вращение измеряют в слое жидкости подходящей толщины при длине волны, указанной в статье. Если указана D-линия спектра натрия, следует использовать линию спектра натрия с длиной волны 589,3 нм (средняя величина для дублета при 589,0 нм и 589,6 нм). Часто также используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны 546,1 нм. Если указана длина волны, лежащая в ультрафиолетовой области, необходимо применять фотоэлектрический поляриметр.
Измерение оптического вращения следует проводить при температуре, указанной в статье, обычно при 20-25 °С. Некоторые вещества имеют большой температурный коэффициент. поэтому необходимо особо проследить за тем, чтобы были соблюдены указанные температурные условия.
Удельное оптическое вращение (удельное вращение)
Удельное оптическое вращение жидкого вещества - это угол вращения, измеренный, как указано в статье, вычисленный в пересчете на слой толщиной 100 мм и разделенный на относительную плотность (удельную массу), измеренную при температуре, при которой определено вращение.
Удельное оптическое вращение твердого вещества - это угол вращения, измеренный, как указано в статье, и вычисленный в пересчете на слой толщиной 100 мм раствора, содержащего 1 г вещества в 1 мл.
10 000а 10 000а
Удельное вращение =
““ наблюдаемое вращение, / - длина наблюдаемого слоя оягтп’ппо 7исло праймов вещества, содержащееся в 100 мл веш?™ ^ относительная плотность и р - число граммов Щ а, содержащееся в 100 г раствора.
В Международна Ф«Р-^ щение выражается как ^ указываются растворитель,
на волны. Для ™еР^"Х В(™ У 0бщие указания, касаю- если это не вода, и концен Р ~L и приведенные выше для щиеся ДЛИН вол" " Те“ак^е Относятся к измерению удель-
ГоГГ„™есв„Г™™„„я. в
м2-рад/моль.
^Оптическое вращение измеряют при помощи периметра.
Нулевая точка вещестГГпри Наполненной опре-
деленньщ5^растворителем Поляриметр
Обычно фармакопейным целям уд ппго"и обеспечиваю-
потребоваться поляриметр с точностью измериия До 0^1 вращения утла и обеспечивают ту же в
продажеРприборыДобычно
ИГс^Тующесо НСТРЧ. НИКфотоэлектрические поляриметры: если статья предписыва-
ГолТуГ’фот^ точность не менее 0,01 .
Измерение оптического Вращения
тичгс^ого°в^а^ения следует ^ч^ть^римденныТни^ общие
УКао“и”еские элементы прибора дол^ы ^шь„безукориз-
Г„~рД““й волны 546,1 нм. для ноляри-
метров, имеющих другую конструкцию, в качестве фильтров можно использовать кюветы, содержащие соответственна окрашенные жидкости. u
Степень точности и воспроизводимости наблюдений должна быть такой, чтобы разность между повторными изменениями или между наблюдаемой и истинной величиной вращения (последняя устанавливается калибровкой шкалы по ляр.иметра с подходящими стандартами) не превышала Ч
РещесВтваа’ ПРИВЄДЄНН0Г0 В Статье дл* вращения испытуемою
Трубки поляриметра следует заполнять таким образом чтобы в них не образовывались и не оставались пузырьки воздуха, которые мешают прохождению луча света Влияние пузырьков уменьшается, если использовав трубку у КОТо рои с одного конца расширено отверстие. Однгшо по/напол нении трубок с одинаковым отверстием тякну ° ,Р ЗПОЛ" ро- и микрозрубки, следует
предосторожности. соответствующие меры
Закрывая трубки, имеющие съемные оконпа г nnn „ ками и колпачками, последние следует затягивать лишь аД" столько, насколько это нужно чтобГжт! шь На‘
валась между оконцем и самой трубкої и^ ”Є Просачи- ние на оконце может вызвать Избыточное давле-
помехам при измерении При ппП?!РМаЦИЮ’ ЧТ° пРив°Дит к щения веществ с Низким Р пределении оптического вра-
освобождать колпачки и затягиваю мінова™ желательно довательными Отсчетами ПРИ СНЯТИИ леса между после- вратцения, а также при нс ■ Ятии воказании оптического НО устанавливаїот различия eR°roJa4Ke" Таыш о6Разом обы,-
формацией ОТ ОКОТцГ П^те ""”Х- 0бУ“ОВЛеННЫХ де-
ЩУ^подстройку ДЛЯ устранения шмех°ИЗВОДЯТ соответствУЮ-
потери при высушивании0 водыРштиДеНЫ НОрмы в отн°шении ля, требования, касающиеся ппти СОДеРжания растворите- «ого вращения, относятся к вьш-,4”0 Вращения и удель- не содержащему раствопителя вушенномУ> безводному или Результатов Пр« «ведении
воды или растворителя и потепи Ь В° внимание содержание ленные методом, указанным в сїатьТ ВЫсушнвании- опреде.
ПЫ пепЄСТВО’ ВЗВеШНВа10Т подходя-
Прибавляют растворитель в.^ТІ"сеТеТжГ^мїїки,
КдаиТли “утаротации." Во время опыта поддерживают тре-
6yeKTBemSPny(SSSer собой жидкость, доводят его температуру!6если необходимо, до требуемой и переносят
снимают не"менее 6 показаний наблюдаемого вращения їри требуемой температуре. Берут ’ £!
гя растворителем и проводят равное число измерении. Если ЧЕЕоГ^йЪ-: Нулевая1 „ГрГаТр^Г-
вычитают из знак или прибавляют, если
S™ иммт противоположный знак; таким образом получают
скорректированную величину наблюдаемого оптического вра-
«и используется фотоэлектрический поляриметр, В за- висимотти Г™Упа прибора снимают меньшее число пока- заний.
Конфигурация этого вещества может быть скоррелирована с конфигурациями винной кислоты и далее с глицериновым альдегидом.
Вращение плоскости поляризации
Явление вращения плоскости поляризации световой волны на некоторый угол при прохождении света сквозь кристаллические тела и некоторые изотропные жидкости, называется вращением плоскости поляризации или оптической активностью.
Если вещество не находится во внешнем магнитном поле, то оптическая активность будет естественной.
Естественная оптическая активность была открыта в 1811 г. Д. Араго на пластинках кварца, которые вырезаны перпендикулярно оптическим осям.
Пусть взгляд наблюдателя направлен навстречу падающему лучу. Вращения называют правым (положительным), если плоскость поляризации поворачивается вправо (по часовой стрелке) для наблюдателя, и левым (отрицательным), если она поворачивается влево.
В природе существует два типа кристаллов кварца, которые являются зеркальным отражением друг друга. Первые обращают плоскость поляризации вправо, другие - влево и видповидно называются право- и левовращающий кварцем. Угол вращения плоскости поляризации пропорционален толщине слоя оптически активного вещества:
Рисунок 2.
где $l$ - длина пути луча в оптически активной среде; $α$ - коэффициент пропорциональности, который называют вращательной способностью, или удельным вращением. Он зависит от природы вещества, температуры и длины волны .
Удельное вращение равно величине угла, на который возвращается плоскость поляризации монохроматического света при прохождении слоя толщиной $l$.
Далеко от полос поглощения свет вещества зависимость от удовлетворяет закон Био:.
Рисунок 3.
Для оптически активных жидкостей и растворов Ж. Био установил, что угол поворота плоскости поляризации прямо пропорционален толщине слоя $l$ и концентрации $C$ оптически активного вещества, то есть,
Рисунок 4.
где $[α]$ - коэффициент пропорциональности, который называется удельным вращением раствора. Коэффициент зависит от природы оптически активного вещества и растворителя, температуры и длины волны света.
Свойства оптической активности растворов позволяют определить их концентрации. Приборы, с помощью которых проводят такие измерения, называются поляриметром. Поскольку для раствора сахара удельное вращение значительное, то поляриметры получили широкое применение в сахариметрии.
Теорию вращения плоскости поляризации оптически активными веществами разработал А. Френель. Он считал, что это явление обусловлено особым видом двойного преломления лучей, при котором скорость распространения света в активной среде различна для лучей, имеющих правую и левую круговые поляризации. Знак угла поворота плоскости поляризации определяется соотношением между скоростями распространения лучей правой циркуляционной поляризации и левой циркуляционной поляризации. Для оптически активную среду будет положительным, а для будет отрицательным.
На входе в оптически активное вещество линейно поляризованный монохроматический свет разлагается на две волны той же частоты, но поляризованные по кругу во взаимно противоположных направлениях:
Рисунок 5.
Векторы и этих волн симметричны относительно плоскости $p - p$ колебаний падающего света.
При выходе из оптически активной среды с толщиной слоя $l$ электрический вектор правоциркуляцийнои волны будет возвращен на больший угол, чем для ливоциркуляцийнои волны. В результате плоскость, относительно которой электрические векторы этих волн размещены симметрично, будет повернута вправо на угол относительно плоскости поляризации падающей волны.
Углы поворота электрического вектора правой и левой волн зависят от времени распространения волны $t$ и длины их пути в оптически активной среде.
В 1845 г. М. Фарадей обнаружил, что при распространении линейно поляризованного света в оптически неактивных веществах в направлении магнитного поля, то происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол. Если наблюдатель смотрит в направлении магнитного поля, то поворот направо считается положительным, слева - отрицательным.
Использование вращения плоскости поляризации
Величину удельного вращения определяют для подтверждения чистоты и тождества оптически активного вещества. Поскольку удельное вращение зависит от концентрации и природы растворителя, условия его определения приводятся в соответствующих монографиях на лекарственные средства.
В интервале концентраций, при которых удельное вращение - постоянная величина, с помощью угла вращения можно рассчитать концентрацию вещества в растворе:
Замечание 1
Таким образом, можно сделать вывод о том, что поляриметрия, как метод анализа используется в как в качественном, так и в количественном фармацевтическом анализе.
Определение степени чистоты глюкозы и аскорбиновой кислоты
Определение по величинам удельного оптического вращения основывается на измерении угла поворота $(α)$ растворов глюкозы и аскорбиновой кислоты и расчета удельного оптического вращения. Для 10% водного раствора глюкозы величина удельного оптического вращения составляет от + 51,3 ° до + 53,0 °; для 20% раствора аскорбинок кислоты от + 22 ° до + 24 °.
Полученные значения сравнивают с табличными данными и делают выводы о соответствии исследуемых веществ стандартам качества.
Идентификация право- и левовращающий камфоры
Данное определение основывается на измерении угла вращения плоскости поляризации спиртовых растворов камфоры. Камфора, полученная из камфорного дерева - право вращающаяся, с масла пихты - левовращающий изомер, синтетическая камфора - оптически неактивное вещество. Удельное оптическое вращение 10% раствора камфоры в 95% спирте для правой вращающейся камфоры составляет от + 41 ° до + 44 °, для лево вращающейся от -39 ° до -44 °.
Заполняют поляриметрические трубку жидкостью или раствором с известной концентрацией твердого вещества, повторяют вышеприведенные операции и определяют угол вращения по шкале прибора. Определение угла вращения повторяют не менее 5 раз и рассчитывают его среднее значение. Угол вращения является алгебраической разностью между полученным значением и нулевой точкой. Измеряют угол вращения приготовленных растворов с право- и лево вращающейся камфорой и делают выводы об идентификации исследуемого вещества.
